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正丁醇最重要的三种工业生产要领

时间:2011-10-31     来源:慧聪涂料原料网
正丁醇是多种涂料的溶剂和制增塑剂邻苯二甲酸二丁酯(见邻苯二甲酸酯)的原料 ,也用于制造丙烯酸丁酯、醋酸丁酯、乙二醇丁醚以及作为有机合成中间体和生物化学药的萃取剂 ,还用于制造外貌活性剂。


  丁醇最早由法国人C -A 孚兹于1852年从发酵过程制酒精所得的杂醇油中发现。1913年 ,英国斯特兰奇-格拉哈姆公司首先以玉米为原料经发酵过程生产丙酮 ,正丁醇则作为主要副产物。以后 ,由于正丁醇需求量增加 ,发酵法工厂改以生产正丁醇为主 ,丙酮、乙醇作为副产物。第二次世界大战期间 ,德国鲁尔化学公司用丙烯羰基合成法生产正丁醇。50年代石油化工兴起 ,合成法制正丁醇生长迅速 ,尤以丙烯羰基合成法最快。


  工业制法


  正丁醇的工业制法主要有发酵法、丙烯羰基合成法和乙醛醇醛缩合法三种。此外 ,由乙烯制高级脂肪醇时也副产正丁醇。


  发酵法 


  以谷物(玉米、玉米芯、黑麦、小麦)淀粉为原料 ,加水混合成醪液 ,经蒸煮杀菌 ,加入纯丙酮丁醇菌 ,在36至37摄氏度进行发酵 ,发酵醪液经精馏疏散得到正丁醇、丙酮和乙醇。也可接纳糖蜜作原料。


  羰基合成法


  丙烯、一氧化碳和氢经钴或铑催化剂(见络合催化剂)羰基合成反映生成正丁醛和异丁醛 ,经加氢得正丁醇和异丁醇。


  在用钴催化剂时,反映在10至20MPa和约130至160摄氏度下进行,生成的正丁醛与异丁醛之比约为3。1976年开始在工业上应用的铑络合物催化剂,使反映可在0.7至3MPa和80~120摄氏度下进行 ,正丁醛与异丁醛之比到达8至16。


  醇醛缩合法


  由两个分子乙醛 ,经缩合并脱水 ,可制得巴豆醛:


  巴豆醛在镍铬催化剂存在下于180摄氏度和0.2MPa加氢生成正丁醇。


  CH3CH=CHCHO+2H2─→CH3CH2CH2CH2OH


  在以上三种要领中 ,丙烯羰基合成法由于原料易得、羰基化工艺压力已相对降低、产物正丁醇与异丁醇之比提高以及可同时联产或专门生产2-乙基己醇等优点,已成为正丁醇最重要的生产要领。


  由于正丁醇属低毒类产物 ,所以在包装及贮运方面也要特别注意 ,如果不慎吸入 ,将会泛起红细胞数减少、全身不适等症状。

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